Могу ли я купить билеты на Аэроэкспресс людям, которых нет в моем бронировании?

Да, можете.  

Билеты на Аэроэкспресс не именные, поэтому их легко купить для друзей и родных, даже если у вас разные авиабилеты. Но не больше 9 в одном бронировании. 

Сделайте это прямо во время покупки авиабилетов на этапе выбора дополнительных услуг. Или докупите позже — в разделе «Мои бронирования» на сайте или в разделе «Путешествия» в приложении. Оплатите Аэроэкспресс милями или получите мили за оплату картой. Пока что оплата милями работает на сайте и в приложении на iOS.